Derivatives of sulfonic acid for synthesis of biodiesel. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding*)

Abstract

Derivatives of sulfonic acid for biodiesel synthesis.

Sulfonic acid derivatives of formula i, where cy₁ is an aromatic group. These compounds are useful as catalysts in organic reactions, particularly in biodiesel synthesis reactions.

Description

ES-2393352_B1

DERIVADOS DE ACIDO SULFONICO PARA SINTESIS DE BIODIESEL La presente invencion se refiere a un catalizador acid° y a su uso en las reacciones de esterificacion y de transesterificacion que tienen lugar en la 5 sintesis de biodiesel (ester alquilico de acid° graso) a partir de aceites y grasas naturales. ESTADO DE LA TECNICA 10 La sustitucion de las fuentes energeticas tradicionales tales como el carbon, petroleo o gas natural por fuentes de tipo renovable es algo deseable e inevitable, tanto por razones de estrategias nacionales de suministro como por razones economicas y ambientales. 15 Dentro de las fuentes energeticas de tipo renovable se encuentran los biocombustibles y, dentro de estos, estan los derivados de los trigliceridos que se conocen con el nombre de biodiesel. El biodiesel (un ester de un acid° graso) es un combustible producido a partir de la transesterificacion de trigliceridos con un alcohol de cadena corta, generalmente metanol. 20 Actualmente, el biodiesel tiene el problema de que su coste de produccion, con los procedimientos comerciales actuales, es todavia mucho mas alto que el coste del diesel procedente del petroleo y por ello es ineludible la transicion al uso de materias primas mas baratas, como grasas o aceites no 25 comestibles, o de procedimientos alternativos que hagan el proceso mas economic°. Los distintos metodos de sintesis de biodiesel, tanto comerciales como de laboratorio, pueden clasificarse de acuerdo al tipo de catalizadores utilizados 30 en los procesos de preparacion. Asi, pueden encontrarse antecedentes en los que se utilizan catalizadores homogeneos y heterogeneos y, dentro de cada uno de estos grupos de catalizadores, existen catalizadores basicos, acidos, enzimaticos y organocatalizadores (tanto basicos como acidos) . La catalisis homogenea con hidróxidos alcalinos es el procedimiento 5 predominante a escala industrial pero los problemas inherentes a este procedimiento son importantes, siendo el principal, desde el punto de vista economic°, su no aplicabilidad para materias primas de bajo coste ya que estas contienen porcentajes significativos de acidos grasos libres (FFA) y de agua. Las condiciones de operación ya estan establecidas a nivel industrial y 10 no son esperables innovaciones significativas de esta tecnologia. La catalisis acida homogenea con acidos minerales tiene problemas como: la corrosion de equipos, condiciones de reaccion mas drasticas que en el caso de los catalizadores basicos y la necesidad de eliminar grandes 15 volumenes de materiales residuales procedentes de la neutralizacion de los acidos. La investigacion sobre la aplicacion de la catalisis enzimatica homogenea prosigue, y se estudia la utilizacion de enzimas de diversas procedencias, 20 con un coste que se pretende reducir, pero, en cualquier caso, parece un procedimiento que no podra competir con la utilizacion de enzimas inmovilizadas. El empleo de los actuales organocatalizadores basicos podria disminuir los 25 tiempos de reacción con respecto a la catalisis con hidróxidos alcalinos pero no han constituido una alternativa eficaz, probablemente por factores como el precio de los catalizadores, la necesidad de su recuperacion para generar un biodiesel de pureza adecuada y el necesitar materias primas relativamente caras. 30 El uso de organocatalizadores acidos, al igual que con los acidos minerales, produce una cinetica lenta, excepto en el caso de que su estructura molecular sea adecuada para ser miscible en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, como es el caso de la presente invencion. El uso de catalizadores heterogeneos podria resolver muchos de los 5 problemas asociados a la fabricacion de biodiesel. Asi, el empleo de catalizadores heterogeneos podria solventar los problemas de recuperación que presentan los catalizadores homogeneos, con lo que se elimina el inconveniente de los vertidos. Sin embargo, el uso de estos catalizadores es limitado debido su coste, a la baja velocidad de reaccion y a la existencia de 10 reacciones no deseadas. A la vista de la tecnologia existente, parece conveniente desarrollar nuevos tipos de catalizadores mas versatiles que los hidróxidos alcalinos y mas estables que los enzimaticos de tal manera que permitan obtener biodiesel a 15 partir de trigliceridos de bajo coste y por un procedimiento mas simple que el procedimiento del hidroxido alcalino. Por ello, la presente invencion consiste en un nuevo tipo de catalizador acid°, soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, capaz de catalizar la reaccion de transesterificacion de los trigliceridos con alcoholes de cadena corta, tanto en fase homogenea como 20 heterogenea, en cortos tiempos de reaccion y a bajas temperaturas. Con un catalizador de este tipo es posible no solo rebajar los costes de producción actuales, sino tambien el de las instalaciones, ya que se pueden utilizar materiales mas economicos para su fabricacion, prescindiendo de calentadores o de materiales resistentes a la corrosion por acidos a 25 temperaturas elevadas. El proceso de transesterificacion para la obtención de glicerina a partir de aceites, con hidroxidos de metales alcalinos como catalizador, se desarrollo en los afios 40 (Trent, W. R. Process of treating fatty glycerides. U.S. Patent 30 No. 2, 383, 632) . Este procedimiento solo es factible si los trigliceridos presentan una cantidad pequefia de acidos grasos libres (menor del 4%) ya que, en caso contrario, se produce la neutralizacion del hidroxido por el acid° graso. Se generaria asi un jabon, que actuaria de tensioactivo, que favoreceria la formación de emulsiones que pueden inhibir la separación de los productos de reaccion. Con este procedimiento el exceso de hidroxido debe ser neutralizado (produciendose un consumo adicional de acido) y la 5 glicerina se obtiene en presencia de sales que dificultan su purificacion. Esto encarece el proceso, puesto que la yenta de la glicerina es un requisito para que el proceso sea económicamente rentable. Por otra parte, la catalisis acida de todo el proceso con acido sulfuric°, o con 10 otros acidos minerales, no parecia viable debido a que la esterificacion de los FFA genera agua dificultando la transesterificacion, ya que se reduce la solubilidad de la grasa en la fase polar del metanol y se forman clusters de iones hidronio. La transesterificacion en estas condiciones es 4000 veces mas lenta que la reacción catalizada por un catalizador basic°. 15 Considerando los problemas de las catalisis alcalina y acida, la investigacion de otros catalizadores o procedimientos se hizo altamente necesaria dada la trascendencia economica del proceso, a causa de los grandes volumenes de producción que se preveia que Ilegarian a alcanzar. 20 En la bibliografia se describen muchos procedimientos que permiten transformar directamente aceites con elevados contenidos en acidos grasos libres en sus esteres metilicos: reacción con metanol en condiciones supercriticas, utilizacion de catalizadores acidos de Lewis, etc., pero, en 25 general, se requieren temperaturas elevadas, presiones por encima de la atmosferica, tiempos de reaccion largos y cantidades grandes de metanol, lo que les hace ser poco atractivos para un proceso industrial. Parece evidente, que para mejorar la eficiencia de los catalizadores se hace 30 necesario conocer los detalles del mecanismo de la reaccion de transesterificacion. Aunque en la bibliografia apenas se encuentra información sobre los mecanismos de las reacciones de transesterificacion, se puede conseguir alguna información relacionada con este proceso comparando con las reacciones de hidrolisis de las grasas. Estas reacciones fueron muy 5 estudiadas antes de los afios 50, debido al interes que habia entonces por obtener jabones. Aunque la aparición de los detergentes hizo perder atractivo a este tema, las conclusiones a las que se Ilegaron, resumidas a continuacion, son un buen punto de partida para el desarrollo de catalizadores para la transesterificacion de grasas con metanol: 10 -La reacción de hidrolisis de esteres que presentan solubilidad parcial en agua puede transcurrir tanto en la fase acuosa como en la fase organica. -Si la solubilidad del ester en agua es relativamente elevada y el catalizador 15 acid° es hidrosoluble, la reacción transcurre en la fase acuosa. Se obtienen cineticas de orden cero en el ester, debido a que su concentracion en el agua es constante. Las moleculas de ester consumidas en el proceso de hidrolisis se reponen rapidamente con otras provenientes de la fase organica. 20 -Si la solubilidad del ester en agua es muy pequefia (este es el caso de los trigliceridos, que son muy insolubles tanto en agua como en metanol) , la velocidad de reaccion en la fase acuosa es muy lenta. En este caso, resulta preferible utilizar un catalizador acid° que sea soluble en la grasa. Se 25 obtienen asi cineticas que son de orden uno en el triglicerido y velocidades de reaccion razonablemente altas. Los catalizadores que se han utilizado para Ilevar a cabo la reacción de esterificacion en la fase organica son acidos sulfonicos con una cadena 30 alquilica larga (Twitchell, E. J. Ind. Eng. Chem. 1917, 194) la cual les da un caracter hidrof6bico y favorece su solubilidad en la fase apolar. Pueden ser de dos tipos: acidos sulfonicos alifaticos, obtenidos por sulfonacion directa de la grasa con acid° sulfuric°, o bien, acidos arilsulfonicos obtenidos por alquilacion de compuestos aromaticos con acidos grasos insaturados (oleico es el mas popular) en medio acid°, seguida de sulfonacion (reactivo de Twitchell) . Este tipo de reactivo fue muy popular en los afios cuarenta, 5 comercializandose bajo los nombres de Divuslon, Pfeilring (se obtiene por alquilacion de naftaleno con aceite de ricino y sulfonacion) y Neokontakt. Aunque en las publicaciones originales se sugiere que la función del acid° sulfonico es disolver la grasa en la fase acuosa (o en la interfase) , donde sufriria la hidrolisis, se ha demostrado para los reactivos de Twitchell que la 10 reaccion de hidrolisis transcurre en la grasa, gracias a la pequefia cantidad de moleculas de agua que se encuentran en su seno. No se conoce con exactitud la estructura de estos catalizadores, tratandose de mezclas complejas de acidos sulfonicos debido a la aparicion de carbocationes. 15 Las conclusiones extraidas de los estudios de las reacciones de hidrolisis de grasas son extrapolables para la reacción de transesterificacion de trigliceridos con metanol. En las reacciones de transesterificacion existen tambien dos fases y la reacción puede transcurrir en cualquiera de las dos. En cualquier caso, la falta de miscibilidad de los reactivos conduce a 20 concentraciones efectivas de reactivos en cada una de las fases menores que las teoricas. Por ello, teniendo en cuenta que la concentracion de trigliceridos en el seno del metanol (1:300 mol/mol) es mas pequefia que la concentracion de metanol en los trigliceridos (0, 8:1, 0 mol/mol) , resulta apropiado buscar catalizadores que promuevan la reacción en la fase apolar. 25 Por esto, parece logic° pensar que los catalizadores tipo Twitchell puedan jugar un papel importante en este tipo de reacciones. Estos reactivos tienen la ventaja de que el agua que se genera en la esterificacion de los acidos grasos libres apenas perjudica la transesterificacion debido a que no se disuelve en el triglicerido, que es donde transcurre la reaccion. 30 Por todo ello, esta invencion se refiere a un compuesto quimico de caracter acid° capaz de disolverse en trigliceridos, que tiene actividad catalitica para la reaccion de transesterificacion de los trigliceridos, y de esterificacion de los acidos grasos libres, con alcoholes de cadena corta para producir biodiesel 5 DESCRIPCION DE LA INVENCION 10 Para la sintesis de biodiesel, los compuestos de la presente invencion presentan una serie de ventajas respecto a los conocidos en el estado de la tecnica: Ventajas por ser catalizador acido: -En el caso de que en la materia prima (aceites o grasas naturales) existan acidos grasos libres, no se producen jabones y con ello no se forman 15 emulsiones que dificulten la separación de los componentes de la mezcla resultante. -En el caso de que en la materia prima (aceites o grasas naturales) haya agua, como se trata de un catalizador acid°, la hidrolisis de los esteres se 20 puede producir y esto podria afectar a la composición de la mezcla reaccionante en el punto de equilibrio de la reacción reversible de transesterificacion, pero este problema esta mitigado ya que el agua pasa a la fase polar. Por otra parte, este problema se puede minimizar afiadiendo un mayor porcentaje de catalizador o de metanol. 25 30 -La glicerina se obtiene en ausencia de sales. Ventajas por ser un catalizador soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante: -La velocidad de transesterificacion se incrementa sustancialmente con respecto a la conseguida con acidos minerales, ya que la reaccion transcurre en la fase oleosa de la mezcla de transesterificacion, en donde la concentracion de metanol es siempre suficiente por tener este una solubilidad significativa en la fase oleosa. Se evita asi el problema de la limitacion de velocidad de la reaccion, que ocurre cuando se utilizan 5 catalizadores no solubles en la fase oleosa, debido a la lenta velocidad de la transferencia de materia desde la fase oleosa a la alcoholica. -La presencia de acidos grasos libres no tiene mucho efecto en la velocidad de transesterificacion porque estos catalizadores catalizan la esterificacion y 10 la transesterificacion y, ademas, no se forman jabones. -En el caso de haber agua en la mezcla reaccionante, esta estara en la fase polar por lo que su influencia en la composicion de la mezcla reaccionante, en el punto de equilibrio de la reaccion reversible de transesterificacion, sera 15 mucho menor que en el caso de los acidos minerales. -No se forman sales por lo que la separación de la glicerina se simplifica. Asi pues, un aspecto de la presente invencion se refiere a un compuesto de 20 formula I: (RA I , cyi HO3S (Ri 6 1 donde: 25 Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde C50) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; 30 n representa un valor entre 0 y 4; y (C10- m representa un valor entre 1 y 5, con la condicion de que cuando Cyi representa benceno, n representa 0, m representa 1 y R1 esta situado en 4- respecto al grupo -S03H, entonces R1 representa (C10-C60) alquilo de cadena ramificada, donde (C10-C60) alquilo 5 esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3 . Otro aspecto de la presente invencion se refiere al uso de un compuesto de formula III como catalizador, preferiblemente como catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion, y mas preferiblemente como 10 catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion en procesos de transformación de aceites o grasas en biodiesel: (RA Ho3s ` (Ri) m III 15 donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (Cio-C60) alquilo, donde (Cio-C60) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; 20 cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5. Otro aspecto de la presente invencion se refiere a un procedimiento para la 25 obtención de biodiesel mediante la transesterificacion de un aceite o grasa con un alcohol de cadena corta (C1-C6) caracterizado porque el catalizador utilizado es un compuesto de formula I tal y como se ha descrito anteriormente. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el aceite o grasa es de origen natural. 5 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el aceite o grasa se puede seleccionar entre un aceite comestible, un aceite no comestible, un aceite residual, una grasa animal, o mezclas de los mismos. 10 15 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el proceso de transesterificacion transcurre a temperaturas mayores que 10 °C y menores que 150 °C. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el alcohol es butanol o metanol. 20 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el alcohol es metanol. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un 25 procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque en el proceso la proporcion molar inicial de alcohol a aceite o grasa es mayor que 2 y menor que 50. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un 30 procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el porcentaje inicial en moles de catalizador a aceite o grasa es mayor que 1 y menor que 20. A lo largo de la presente invencion, un radical halogen° o su abreviatura halo significa fluoro, cloro, bromo o yodo. 5 El termino quot; (Cio-05º) alquiloquot;, como grupo o parte de un grupo, significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada, es decir, que opcionalmente puede contener uno o mas dobles enlaces, que contiene de 10 a 50 atomos de carbono. Preferiblemente, la cadena es ramificada. Ejemplos incluyen, entre otros, los grupos 2-decenilo, undecanilo, 2, 3- 10 diundecenilo, 2-metildecenilo, 2, 3-dimetildecenilo, 2-metilun-5-decenilo, -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) • El termino quot;biodieselquot; se refiere a un biocombustible liquido que se obtiene a partir de lipidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, 15 mediante procesos industriales de esterificacion y transesterificacion. La expresión quot;opcionalmente sustituido por uno o masquot; significa la posibilidad de un grupo de estar sustituido por uno o mas, preferiblemente por 1, 2, 3 6 4 sustituyentes, mas preferiblemente por 1, 2 6 3 sustituyentes y 20 aun mas preferiblemente por 1 6 2 sustituyentes, siempre que dicho grupo disponga de suficientes posiciones disponibles susceptibles de ser sustituidas. Si estan presentes, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes y pueden estar situados sobre cualquier posición disponible. 25 A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra quot;comprendequot; y sus variantes no pretenden excluir otras caracteristicas tecnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y caracteristicas de la invencion se desprenderan en parte de la descripción y en parte de la practica de la invencion. 30 La invencion se refiere pues a los compuestos de formula I segun se han definido anteriormente. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y 5 mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) • 10 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde Cyi se selecciona de benceno. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. 15 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde m representa un valor de 1 0 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 20 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; y 25 Cyi se selecciona de benceno. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente 30 cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; y n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 5 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -cH (c17H35) (c16H33) o -cH (c16H33) (c16H33) ; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 10 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi se selecciona de benceno; Y 15 n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi se selecciona de benceno; Y 20 m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 25 n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. 30 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; 5 Cyi se selecciona de bencen0; Y n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 10 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; 15 y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 20 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, Y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; 25 Cyi se selecciona de bencen0; Y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 30 donde: Cyi se selecciona de benceno; n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. 5 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas 10 preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; Cyi se selecciona de benceno; n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y 15 m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 20 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 25 cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 5 donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha 10 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 15 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: (R2) n \Ri 1 HO3S R1 20 ha donde: cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16F133) -CH (C16H33) (C16H33) ; cada R2 independientemente representa -S03H; y 5 n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. o En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y 10 es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo, donde (C10-050) alquilo esta opcionalmente 15 sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 20 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 10 Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n HO3S donde: lib 15 R1 representa (C15-C40) alquilo, preferiblemente R1 representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 20 Asimismo, la presente invencion cubre todas las combinaciones posibles de las realizaciones particulares y preferidas descritas aqui arriba. En otra realizacion, la invencion se refiere a un compuesto de formula I seleccionado de: Ci7H35 HO3S Cl6H33 ;y C16H33 C16H33 C16H33 Cl6H33 HO S 5 Los compuestos de la presente invencion pueden formar complejos con disolventes en los que se hacen reaccionar o desde los que se hacen precipitar o cristalizar. Estos complejos se conocen como solvatos. Tal como se utiliza aqui, el termino solvato se refiere a un complejo de estequiometria 10 variable formado por un soluto (un compuesto de formula I) y un disolvente. Ejemplos de disolventes incluyen los disolventes farmaceuticamente aceptables como agua, etanol y similares. Un complejo con agua se conoce como hidrato. Los solvatos de los compuestos de la invencion (o sus sales) , incluyendo hidratos, quedan incluidos dentro del ambito de la invencion. 15 Los compuestos de formula I pueden existir en diferentes formas fisicas, es decir en forma amoría y formas cristalinas. Asimismo, los compuestos de la presente invencion pueden tener la capacidad de cristalizar de mas de una forma, una caracteristica que se conoce como polimorfismo. Los polimorfos 20 se pueden diferenciar por varias propiedades fisicas bien conocidas por los entendidos en la materia como por ejemplo sus difractogramas de rayos X, puntos de fusion o solubilidad. Todas las formas fisicas de los compuestos de formula I, incluyendo todas sus formas polimorficas (quot;polimorfosquot;) , quedan incluidas dentro del ambito de la presente invencion. 25 Los compuestos de formula I pueden obtenerse siguiendo los procedimientos descritos a continuación. Como sera evidente para un expert° en la materia, el metodo preciso utilizado para la preparacion de un compuesto dado puede variar en función de su estructura quimica. Asimismo, en alguno de los procedimientos que se detallan a continuacion puede ser necesario o conveniente proteger los grupos reactivos o labiles 5 mediante grupos protectores convencionales. Tanto la naturaleza de dichos grupos protectores como los procedimientos para su introducción y eliminacion son bien conocidos y forman parte del estado de la tecnica (vease por ejemplo, Wuts P.G.M y Greene T.W., quot;Greene's Protective Groups in Organic Synthesisquot;, John Wiley & Sons, 4th edition, 2006) . 10 Siempre que este presente algun grupo protector, sera necesaria una posterior etapa de desproteccion, que se realiza en las condiciones habituales en sintesis organica, como las descritas en la referencia mencionada mas arriba. 15 Excepto que se indique lo contrario, en los metodos que se describen a continuación los significados de los distintos sustituyentes son los significados descritos anteriormente en relacion con un compuesto de formula I. 20 En general, los compuestos de formula I se pueden obtener por el metodo descrito en el esquema 1: 0 (Ri) ml-cyi ! ( ± R5x a R4 OH (R1) m-i—CYl*R5 R4 IV v VI R5 C (Ri ) m-i—CY1— R4 VII R5 (R1 ) m-i—CY1— ( R4 VIII 25 Esquema 1 b d (R2) n 6Y I-103S 1--- (R1) m i donde R1, R2, n y m tienen el significado descrito anteriormente en relacion con un compuesto de formula I, X representa un grupo halogen° y R4 y R5 independientemente representan (C10-050) alquilo opcionalmente sustituido 5 por uno o mas R3 (donde R3 tiene el significado descrito anteriormente en relacion con un compuesto de formula I) . En una primera etapa (etapa a) , un compuesto de formula IV reacciona con un compuesto de formula V en presencia de magnesio y yodo en un 10 disolvente, preferiblemente eter dietilico para obtener un compuesto de formula VI. En una etapa b, un compuesto de formula VI se transforma en un compuesto de formula VII en presencia de un acid°, tal como pTs0H calentando, 15 preferiblemente a reflujo, y en presencia de un disolvente, tal como tolueno. En la etapa c, se produce una reduccion de un compuesto de formula VII en presencia de un agente reductor, tal como H2, Pd/C, en un disolvente, tal como etanol o tetrahidrofurano, preferiblemente a una temperatura de entre 20 20 °C y 40 °C obteniendose un compuesto de formula VIII. En la etapa d, un compuesto de formula VIII reacciona en presencia de un acid°, tal como acid° sulfuric° fumante al 20%, en un disolvente, tal como diclorometano, para obtener un compuesto de formula I. 25 Como se ha mencionado anteriormente, la invencion describe derivados de acid° sulfonico activos en reacciones de esterificacion y de transesterificacion que, en consecuencia, pueden catalizar la transformacion de aceites y grasas naturales en biodiesel. Particularmente, la invencion se 30 refiere a un compuesto de un tamano y estructura molecular adecuada para ser miscible con los aceites o grasas que forman la fase oleosa en la mezcla reaccionante en las reacciones de transesterificacion. Como consecuencia de que el compuesto sea soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, la reaccion de transesterificacion transcurre mayoritariamente en esta fase y la velocidad de reacción es mucho mayor que en el caso de las transesterificaciones catalizadas con acidos minerales en las que la 5 reaccion transcurre en la fase alcoholica, en cuyo caso la velocidad de reacción esta limitada por la velocidad de transferencia de materia del aceite desde la fase oleosa a la fase alcoholica. Este catalizador es capaz de catalizar esta transesterificacion a 10 temperaturas de 60 °C, con un rendimiento proximo al 100%, en menos de 6 horas. El caracter acid° de este catalizador le permite trabajar con materias primas de bajo coste conteniendo un significativo porcentaje de acidos grasos libres y de agua. 15 Las siguientes figuras y ejemplos se proporcionan a modo de ilustracion, y no se pretende que sean limitativos de la presente invencion. BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS 20 Figura 1. En la Figura 1 se muestra una comparativa de las conversiones a FAME conseguida con los tres catalizadores de los ejemplos 1, 2 y 3. EJEMPLOS 25 Ejemplo 1: Sintesis de acid° 4- (tetratriacontano-17-il) bencenosulfonico Ci7F135 HO3S Cl6H33 Una solucion de 1-feniloctadecano-1-ona (26, 5 g, 77 mmol) en dietileter (100 mL) se afiadio gota agota a un reactivo de Grignard preparado a partir de una mezcla de 1-iodohexadecano (2, 0 g, 5, 7 mmol) y 1-clorohexadecano (27, 6 g, 106 mmol) con virutas de magnesio (7, 5 g) y un pequefio cristal de iodo en eter (80 mL) . Despues de la adicion, la mezcla reaccionante se agito a temperatura ambiente durante 12 h. A continuacion la mezcla se trato con 5 hielo y se acidifico con HCI 2M. Se descarto la fase acuosa y la fase organica se sec6 con Na2SO4 y el disolvente se evapor6 a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatografia en columna con gel de silice utilizando cloruro de metileno como eluyente, produciendo el correspondiente alcohol 17-feniltetratriacontan-17-ol, como un solid° blanco 10 (37, 4 g, 85 % de rendimiento) . Este alcohol (13, 7 g, 24 mmol) y una cantidad catalitica de acid° p-toluensulf onico (162 mg, 0, 94 mmol) se sometieron a reflujo con tolueno (280 mL) hasta que se elimino todo el agua. La mezcla se lavo con NaHCO3 15 acuoso y el tolueno se evapor6 a presión reducida. El residuo crudo se purifico mediante cromatografia en columna con hexano como eluyente para producir 11, 0 g (83 % yield) del compuesto deshidratado. Este compuesto insaturado (11, 0 g, 19, 9 mmol) se disolvio en THF (40 mL) y se hidrogen6 (4 bar) en presencia de Pd/C (5%) (450 mg) a temperatura ambiente. Despues 20 de 12 horas, el catalizador se filtro y se retiro el solvente. La percolacion con gel de silice produjo el esperado hidrocarburo saturado, tetratriacontan-17- ilbenceno (9, 40 g, 85%) . Finalmente se afiadio acid° sulfuric° fumante (20% SO3, 6, 8 g) a una 25 solucion de tetratriacontan-17-ilbenceno (9, 40 g, 17 mmol) en CH2Cl2 (100 mL) seco. Despues de agitar 5 minutos, el analisis 1H NMR de una alicuota revelo que la reaccion habia finalizado. Se afiadio entonces hielo a la mezcla de reacción y se separaron las fases. La capa organica se sec6 sobre celulosa y el solvente se separ6 a presion reducida para conseguir 10, 5 g 30 (98%) del compuesto deseado, como un solid° blanco. p.f. 33-35°C. 1H NMR (200 MHz, CDCI3) : 6 = 7, 74 (d, J = 8, 0 Hz, 2H) ; 7, 16 (d, J = 8, 0 Hz, 2H) ; 2, 50 (m, 1H) ; 1, 50 (m, 4H) ; 1, 25 (s, 58H) ; 0, 88 (t, J = 6, 6 Hz, 6H) ; 13C NMR (50 MHz, CDCI3) : 6 = 151, 1; 138, 7; 128, 2; 126, 3; 46, 3; 36, 9; 32, 2; 30, 0; 29, 8; 29, 6; 27, 8; 22, 9; 14, 3; IR (nujol) : v= 3409, 2916, 2851, 5 1735, 1469, 1378, 1150, 1041, 1002 cm-1; HR-MS: miz=679, 5065, calculada para C40H73Na203S [M-H+Na]+Na+: 679, 5070. 10 Ejemplo 2: Sintesis de acid° 4-octadecilbencenosulfonico HO3S Cl8H37 En primer lugar se prepara el cloruro de acid° del acid° estearico para lo cual se refluye acid° estearico (13, 0 g, 45, 6 mmol) en cloruro de tionilo (30 mL) hasta que dejen de salir burbujas. Evaporar a presion reducida para 15 obtener el cloruro de acid° (13, 8 g, 100%) , el cual se hace reaccionar con benceno (30 mL) y AlC13 (8, 0 g, 60 mmol) a 0 °C. Despues se afiade sobre una disolucion 1:1 HCl/H20. El compuesto, 1-feniloctadecano-1-ona, se purifica por cromatografia sobre gel de silice con hexano y cloruro de metileno. 20 En el siguiente paso, se refluyen durante 10 minutos la cetona obtenida (2, 0 g, 5, 8 mmol) con Zn (6, 0 g, 91, 7 mmol) , en presencia de acid° metanosulfonico (10 mL) y acid° acetic° (10 mL) . A continuación, si quedan restos del doble enlace, puede ser necesario afiadir acid° 25 metacloroperbenzoico en cloruro de metileno para generar el ep6xido, y Ilevar a cabo la purificacion por cromatografia en gel de silice con hexano. Se obtiene asi octadecilbenceno (1.5 g, 70 %) . En el ultimo paso, se afiade acid° sulfuric° fumante (20 % SO3, 6, 7 g) sobre 30 una disolucion de octadecilbenceno (5.6 g, 16.9 mmol) en cloruro de metileno seco (50 mL) . Posteriormente se afiade hielo, se separa la fase organica y se seca con papel. Por ultimo se evapora a presión reducida la fase organica obteniendo el compuesto deseado (6, 8 g, 98 %) . 5 Ejemplo 3: Sintesis de acid° 2, 4-di (tritriacontan-17-Mbencenosulfonico C16H33 C16H33 C16H33 C 6H33 HO3S Una disolucion de isoftalato de dimetilo (3, 9 g, 20, 2 mmol) en dietileter (30 10 mL) se afiadio gota a gota a un reactivo de Grignard preparado a partir de una mezcla de 1-iodohexadecano (2, 1 g, 6 mmol) y 1-clorohexadecano (28, 4, 109 mmol) , virutas de magnesio (8.0 g) y un pequefio cristal de iodo en eter (80 mL) . Despues de la adicion, la mezcla resultante se agito durante 12 horas a temperatura ambiente. A continuacion, la mezcla de reaccion se 15 trabajo de la misma manera que en el caso del ejemplo 1, produciendo el correspondiente diol 17, 17- (1, 3-fenilen) ditriatriacontan-17-ol (19, 0 g, 89 %) . Este diol (17, 0 g, 16, 5 mmol) se deshidrato con acid° p-toluensulfonico a reflujo en tolueno, siguiendo el mismo procedimiento que en el ejemplo 1, 20 generando el hidrocarburo insaturado (16, 0 g, 96 %) . La hidrogenacion de este compuesto (7, 0 g, 7, 0 mmol) se Ilevo a cabo en THF (40 mL) con una presión de hidr6geno de 4 bares a 40 °C con Pd/C (5 %) (500 mg) en 12 horas. El catalizador se separ6 por filtracion, el disolvente se evapor6 y el residuo se purifico por percolacion a traves de una columna de silica gel 25 (hexano como eluyente) para producir el hidrocarburo saturado, 1, 3- di (tritriacontan-17-il) benceno (6, 1 g, 86 %) . La sulfonacion de este compuesto (6, 1 g, 6 mmol) se Ilevo a cabo en las condiciones descritas previamente en el ejemplo 1, produciendo el cornpuesto esperado (6, 2 g, 96 %) como un solid° blanco. 5 p.f. 79-80°C. 1H NMR (200 MHz, CDCI3) : 6= 7, 85 (d, J = 8, 4 Hz, 2H) ; 7, 14 (s, 1H) ; 7, 00 (d, J= 8, 4 Hz, 2H) ; 2, 51 (m, 2H) ; 1, 60 (m, 8H) ; 1, 25 (s, 112H) ; 0, 88 (t, J = 6, 4 Hz, 12H) ; 13C NMR (50 MHz, CDCI3) : 6 = 151, 8; 146, 5; 135, 7; 128, 2; 127, 7; 124, 9; 50, 9; 46, 2; 40, 6; 37, 1; 36, 9; 32, 2; 30, 4; 30, 0; 29, 9; 29, 6; 27, 8; 27, 6; 22, 9; 14, 3; IR (nujol) : v= 3403, 2916, 2365, 1599, 1456, 1378, 10 1314, 1164, 1074, 1002, 892, 710 cm-1; HR-MS: miz=1128, 0108, calculado para C72H13803S [M-H-FNa]Na+: 1128, 0078. Ejemplo 4: Aplicacion del catalizador en la sintesis de biodiesel 15 Se ha estudiado el efecto de algunas variables de operacion en el rendimiento de la reaccion. Se ha utilizado como triglicerido aceite de girasol comestible comercial y como alcohol metanol con una pureza superior al 99, 8%. El catalizador empleado corresponde al compuesto sintetizado en el ejemplo 1. 20 Los experimentos se han realizado con diferentes valores de las siguientes condiciones de operación: temperaturas desde 40 a 80 °C, la relacion molar inicial entre metanol y triglicerido ha variado desde 1, 24 al 24, 76 y el porcentaje en moles de catalizador del 1 al 11% con respecto al triglicerido. 25 Las reacciones de transesterificacion se han realizado en viales cerrados de 20 ml agitados y termostatados en los que siempre se partio de 5 gramos de aceite y las proporciones correspondientes de catalizador y metanol fueron segun la tabla de experimentos (Tabla 1) en la que se recoge tambien en la 30 ultima columna la conversion a ester metilico de acid° graso (Fat acid methyl esther, FAME) Valores codificados Valores Reales Metanol (mol Catalizador Conversion Tempe-Tempe- Meta- Catali- por (% molar FAME, % ratura ratura nol zador cada respecto al 7 horas °C mol de aceite) aceite) 0 1, 68 0 50 24, 76 6 60 -1 1 1 40 20 9 48 0 0 0 50 13 6 64 1 1 -1 60 20 3 79 -1, 68 0 0 33, 2 13 6 25 -1 -1 -1 40 6 3 20 0 0 0 50 13 6 60 1 1 1 60 20 9 89 1 -1 -1 60 6 3 62 0 0 1, 68 50 13 11, 04 86 -1 1 -1 40 20 3 19 0 -1, 68 0 50 1, 24 6 39 0 0 -1, 68 50 13 0, 96 11 0 0 0 50 13 6 66 1 -1 1 60 6 9 88 1, 68 0 0 66, 8 13 6 94 0 0 0 50 13 6 61 -1 -1 1 40 6 9 60 0 0 0 50 13 6 61 Tabla 1 5 En la tabla 1 se puede comprobar que con el catalizador del ejemplo 1 se pueden alcanzar rendimientos superiores al 90% a aproximadamente 67 °C en 7 horas. Las muestras se han analizado mediante 1H RMN. Se han sometido estos resultados a regresión lineal multiple y se ha obtenido el siguiente modelo que permite predecir la conversion en funcion de los valores codificados de las variables de operación. 10 FAME = 33, 1 + 16, 3.T + 12, 13.Cat + 4, 0.T.Cat 15 Siendo FAME el porcentaje de conversion a biodiesel, y T y Cat los valores, en unidades codificadas segun la Tabla 1, de la temperatura y del porcentaje en moles de catalizador con respecto al aceite respectivamente. Ejemplo 5: Conversiones a FAME En la Figura 1 se muestra una comparativa de las conversiones a FAME conseguida con los tres catalizadores de los ejemplos 1, 2 y 3 cuya sintesis 20 se ha descrito anteriormente. La proporción de metanol a triglicerido fue 6/1 y la temperatura 60 °C.

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DERIVADOS DE ACIDO SULFONICO PARA SINTESIS DE BIODIESEL La presente invencion se refiere a un catalizador acid° y a su uso en las reacciones de esterificacion y de transesterificacion que tienen lugar en la 5 sintesis de biodiesel (ester alquilico de acid° graso) a partir de aceites y grasas naturales. ESTADO DE LA TECNICA 10 La sustitucion de las fuentes energeticas tradicionales tales como el carbon, petroleo o gas natural por fuentes de tipo renovable es algo deseable e inevitable, tanto por razones de estrategias nacionales de suministro como por razones economicas y ambientales. 15 Dentro de las fuentes energeticas de tipo renovable se encuentran los biocombustibles y, dentro de estos, estan los derivados de los trigliceridos que se conocen con el nombre de biodiesel. El biodiesel (un ester de un acid° graso) es un combustible producido a partir de la transesterificacion de trigliceridos con un alcohol de cadena corta, generalmente metanol. 20 Actualmente, el biodiesel tiene el problema de que su coste de produccion, con los procedimientos comerciales actuales, es todavia mucho mas alto que el coste del diesel procedente del petroleo y por ello es ineludible la transicion al uso de materias primas mas baratas, como grasas o aceites no 25 comestibles, o de procedimientos alternativos que hagan el proceso mas economic°. Los distintos metodos de sintesis de biodiesel, tanto comerciales como de laboratorio, pueden clasificarse de acuerdo al tipo de catalizadores utilizados 30 en los procesos de preparacion. Asi, pueden encontrarse antecedentes en los que se utilizan catalizadores homogeneos y heterogeneos y, dentro de cada uno de estos grupos de catalizadores, existen catalizadores basicos, acidos, enzimaticos y organocatalizadores (tanto basicos como acidos) . La catalisis homogenea con hidróxidos alcalinos es el procedimiento 5 predominante a escala industrial pero los problemas inherentes a este procedimiento son importantes, siendo el principal, desde el punto de vista economic°, su no aplicabilidad para materias primas de bajo coste ya que estas contienen porcentajes significativos de acidos grasos libres (FFA) y de agua. Las condiciones de operación ya estan establecidas a nivel industrial y 10 no son esperables innovaciones significativas de esta tecnologia. La catalisis acida homogenea con acidos minerales tiene problemas como: la corrosion de equipos, condiciones de reaccion mas drasticas que en el caso de los catalizadores basicos y la necesidad de eliminar grandes 15 volumenes de materiales residuales procedentes de la neutralizacion de los acidos. La investigacion sobre la aplicacion de la catalisis enzimatica homogenea prosigue, y se estudia la utilizacion de enzimas de diversas procedencias, 20 con un coste que se pretende reducir, pero, en cualquier caso, parece un procedimiento que no podra competir con la utilizacion de enzimas inmovilizadas. El empleo de los actuales organocatalizadores basicos podria disminuir los 25 tiempos de reacción con respecto a la catalisis con hidróxidos alcalinos pero no han constituido una alternativa eficaz, probablemente por factores como el precio de los catalizadores, la necesidad de su recuperacion para generar un biodiesel de pureza adecuada y el necesitar materias primas relativamente caras. 30 El uso de organocatalizadores acidos, al igual que con los acidos minerales, produce una cinetica lenta, excepto en el caso de que su estructura molecular sea adecuada para ser miscible en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, como es el caso de la presente invencion. El uso de catalizadores heterogeneos podria resolver muchos de los 5 problemas asociados a la fabricacion de biodiesel. Asi, el empleo de catalizadores heterogeneos podria solventar los problemas de recuperación que presentan los catalizadores homogeneos, con lo que se elimina el inconveniente de los vertidos. Sin embargo, el uso de estos catalizadores es limitado debido su coste, a la baja velocidad de reaccion y a la existencia de 10 reacciones no deseadas. A la vista de la tecnologia existente, parece conveniente desarrollar nuevos tipos de catalizadores mas versatiles que los hidróxidos alcalinos y mas estables que los enzimaticos de tal manera que permitan obtener biodiesel a 15 partir de trigliceridos de bajo coste y por un procedimiento mas simple que el procedimiento del hidroxido alcalino. Por ello, la presente invencion consiste en un nuevo tipo de catalizador acid°, soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, capaz de catalizar la reaccion de transesterificacion de los trigliceridos con alcoholes de cadena corta, tanto en fase homogenea como 20 heterogenea, en cortos tiempos de reaccion y a bajas temperaturas. Con un catalizador de este tipo es posible no solo rebajar los costes de producción actuales, sino tambien el de las instalaciones, ya que se pueden utilizar materiales mas economicos para su fabricacion, prescindiendo de calentadores o de materiales resistentes a la corrosion por acidos a 25 temperaturas elevadas. El proceso de transesterificacion para la obtención de glicerina a partir de aceites, con hidroxidos de metales alcalinos como catalizador, se desarrollo en los afios 40 (Trent, W. R. Process of treating fatty glycerides. U.S. Patent 30 No. 2, 383, 632) . Este procedimiento solo es factible si los trigliceridos presentan una cantidad pequefia de acidos grasos libres (menor del 4%) ya que, en caso contrario, se produce la neutralizacion del hidroxido por el acid° graso. Se generaria asi un jabon, que actuaria de tensioactivo, que favoreceria la formación de emulsiones que pueden inhibir la separación de los productos de reaccion. Con este procedimiento el exceso de hidroxido debe ser neutralizado (produciendose un consumo adicional de acido) y la 5 glicerina se obtiene en presencia de sales que dificultan su purificacion. Esto encarece el proceso, puesto que la yenta de la glicerina es un requisito para que el proceso sea económicamente rentable. Por otra parte, la catalisis acida de todo el proceso con acido sulfuric°, o con 10 otros acidos minerales, no parecia viable debido a que la esterificacion de los FFA genera agua dificultando la transesterificacion, ya que se reduce la solubilidad de la grasa en la fase polar del metanol y se forman clusters de iones hidronio. La transesterificacion en estas condiciones es 4000 veces mas lenta que la reacción catalizada por un catalizador basic°. 15 Considerando los problemas de las catalisis alcalina y acida, la investigacion de otros catalizadores o procedimientos se hizo altamente necesaria dada la trascendencia economica del proceso, a causa de los grandes volumenes de producción que se preveia que Ilegarian a alcanzar. 20 En la bibliografia se describen muchos procedimientos que permiten transformar directamente aceites con elevados contenidos en acidos grasos libres en sus esteres metilicos: reacción con metanol en condiciones supercriticas, utilizacion de catalizadores acidos de Lewis, etc., pero, en 25 general, se requieren temperaturas elevadas, presiones por encima de la atmosferica, tiempos de reaccion largos y cantidades grandes de metanol, lo que les hace ser poco atractivos para un proceso industrial. Parece evidente, que para mejorar la eficiencia de los catalizadores se hace 30 necesario conocer los detalles del mecanismo de la reaccion de transesterificacion. Aunque en la bibliografia apenas se encuentra información sobre los mecanismos de las reacciones de transesterificacion, se puede conseguir alguna información relacionada con este proceso comparando con las reacciones de hidrolisis de las grasas. Estas reacciones fueron muy 5 estudiadas antes de los afios 50, debido al interes que habia entonces por obtener jabones. Aunque la aparición de los detergentes hizo perder atractivo a este tema, las conclusiones a las que se Ilegaron, resumidas a continuacion, son un buen punto de partida para el desarrollo de catalizadores para la transesterificacion de grasas con metanol: 10 -La reacción de hidrolisis de esteres que presentan solubilidad parcial en agua puede transcurrir tanto en la fase acuosa como en la fase organica. -Si la solubilidad del ester en agua es relativamente elevada y el catalizador 15 acid° es hidrosoluble, la reacción transcurre en la fase acuosa. Se obtienen cineticas de orden cero en el ester, debido a que su concentracion en el agua es constante. Las moleculas de ester consumidas en el proceso de hidrolisis se reponen rapidamente con otras provenientes de la fase organica. 20 -Si la solubilidad del ester en agua es muy pequefia (este es el caso de los trigliceridos, que son muy insolubles tanto en agua como en metanol) , la velocidad de reaccion en la fase acuosa es muy lenta. En este caso, resulta preferible utilizar un catalizador acid° que sea soluble en la grasa. Se 25 obtienen asi cineticas que son de orden uno en el triglicerido y velocidades de reaccion razonablemente altas. Los catalizadores que se han utilizado para Ilevar a cabo la reacción de esterificacion en la fase organica son acidos sulfonicos con una cadena 30 alquilica larga (Twitchell, E. J. Ind. Eng. Chem. 1917, 194) la cual les da un caracter hidrof6bico y favorece su solubilidad en la fase apolar. Pueden ser de dos tipos: acidos sulfonicos alifaticos, obtenidos por sulfonacion directa de la grasa con acid° sulfuric°, o bien, acidos arilsulfonicos obtenidos por alquilacion de compuestos aromaticos con acidos grasos insaturados (oleico es el mas popular) en medio acid°, seguida de sulfonacion (reactivo de Twitchell) . Este tipo de reactivo fue muy popular en los afios cuarenta, 5 comercializandose bajo los nombres de Divuslon, Pfeilring (se obtiene por alquilacion de naftaleno con aceite de ricino y sulfonacion) y Neokontakt. Aunque en las publicaciones originales se sugiere que la función del acid° sulfonico es disolver la grasa en la fase acuosa (o en la interfase) , donde sufriria la hidrolisis, se ha demostrado para los reactivos de Twitchell que la 10 reaccion de hidrolisis transcurre en la grasa, gracias a la pequefia cantidad de moleculas de agua que se encuentran en su seno. No se conoce con exactitud la estructura de estos catalizadores, tratandose de mezclas complejas de acidos sulfonicos debido a la aparicion de carbocationes. 15 Las conclusiones extraidas de los estudios de las reacciones de hidrolisis de grasas son extrapolables para la reacción de transesterificacion de trigliceridos con metanol. En las reacciones de transesterificacion existen tambien dos fases y la reacción puede transcurrir en cualquiera de las dos. En cualquier caso, la falta de miscibilidad de los reactivos conduce a 20 concentraciones efectivas de reactivos en cada una de las fases menores que las teoricas. Por ello, teniendo en cuenta que la concentracion de trigliceridos en el seno del metanol (1:300 mol/mol) es mas pequefia que la concentracion de metanol en los trigliceridos (0, 8:1, 0 mol/mol) , resulta apropiado buscar catalizadores que promuevan la reacción en la fase apolar. 25 Por esto, parece logic° pensar que los catalizadores tipo Twitchell puedan jugar un papel importante en este tipo de reacciones. Estos reactivos tienen la ventaja de que el agua que se genera en la esterificacion de los acidos grasos libres apenas perjudica la transesterificacion debido a que no se disuelve en el triglicerido, que es donde transcurre la reaccion. 30 Por todo ello, esta invencion se refiere a un compuesto quimico de caracter acid° capaz de disolverse en trigliceridos, que tiene actividad catalitica para la reaccion de transesterificacion de los trigliceridos, y de esterificacion de los acidos grasos libres, con alcoholes de cadena corta para producir biodiesel 5 DESCRIPCION DE LA INVENCION 10 Para la sintesis de biodiesel, los compuestos de la presente invencion presentan una serie de ventajas respecto a los conocidos en el estado de la tecnica: Ventajas por ser catalizador acido: -En el caso de que en la materia prima (aceites o grasas naturales) existan acidos grasos libres, no se producen jabones y con ello no se forman 15 emulsiones que dificulten la separación de los componentes de la mezcla resultante. -En el caso de que en la materia prima (aceites o grasas naturales) haya agua, como se trata de un catalizador acid°, la hidrolisis de los esteres se 20 puede producir y esto podria afectar a la composición de la mezcla reaccionante en el punto de equilibrio de la reacción reversible de transesterificacion, pero este problema esta mitigado ya que el agua pasa a la fase polar. Por otra parte, este problema se puede minimizar afiadiendo un mayor porcentaje de catalizador o de metanol. 25 30 -La glicerina se obtiene en ausencia de sales. Ventajas por ser un catalizador soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante: -La velocidad de transesterificacion se incrementa sustancialmente con respecto a la conseguida con acidos minerales, ya que la reaccion transcurre en la fase oleosa de la mezcla de transesterificacion, en donde la concentracion de metanol es siempre suficiente por tener este una solubilidad significativa en la fase oleosa. Se evita asi el problema de la limitacion de velocidad de la reaccion, que ocurre cuando se utilizan 5 catalizadores no solubles en la fase oleosa, debido a la lenta velocidad de la transferencia de materia desde la fase oleosa a la alcoholica. -La presencia de acidos grasos libres no tiene mucho efecto en la velocidad de transesterificacion porque estos catalizadores catalizan la esterificacion y 10 la transesterificacion y, ademas, no se forman jabones. -En el caso de haber agua en la mezcla reaccionante, esta estara en la fase polar por lo que su influencia en la composicion de la mezcla reaccionante, en el punto de equilibrio de la reaccion reversible de transesterificacion, sera 15 mucho menor que en el caso de los acidos minerales. -No se forman sales por lo que la separación de la glicerina se simplifica. Asi pues, un aspecto de la presente invencion se refiere a un compuesto de 20 formula I: (RA I , cyi HO3S (Ri 6 1 donde: 25 Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde C50) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; 30 n representa un valor entre 0 y 4; y (C10- m representa un valor entre 1 y 5, con la condicion de que cuando Cyi representa benceno, n representa 0, m representa 1 y R1 esta situado en 4- respecto al grupo -S03H, entonces R1 representa (C10-C60) alquilo de cadena ramificada, donde (C10-C60) alquilo 5 esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3 . Otro aspecto de la presente invencion se refiere al uso de un compuesto de formula III como catalizador, preferiblemente como catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion, y mas preferiblemente como 10 catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion en procesos de transformación de aceites o grasas en biodiesel: (RA Ho3s ` (Ri) m III 15 donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (Cio-C60) alquilo, donde (Cio-C60) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; 20 cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5. Otro aspecto de la presente invencion se refiere a un procedimiento para la 25 obtención de biodiesel mediante la transesterificacion de un aceite o grasa con un alcohol de cadena corta (C1-C6) caracterizado porque el catalizador utilizado es un compuesto de formula I tal y como se ha descrito anteriormente. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el aceite o grasa es de origen natural. 5 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el aceite o grasa se puede seleccionar entre un aceite comestible, un aceite no comestible, un aceite residual, una grasa animal, o mezclas de los mismos. 10 15 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el proceso de transesterificacion transcurre a temperaturas mayores que 10 °C y menores que 150 °C. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el alcohol es butanol o metanol. 20 En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el alcohol es metanol. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un 25 procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque en el proceso la proporcion molar inicial de alcohol a aceite o grasa es mayor que 2 y menor que 50. En una realized& preferida la presente invencion se refiere a un 30 procedimiento tal y como se ha definido anteriormente, caracterizado porque el porcentaje inicial en moles de catalizador a aceite o grasa es mayor que 1 y menor que 20. A lo largo de la presente invencion, un radical halogen° o su abreviatura halo significa fluoro, cloro, bromo o yodo. 5 El termino " (Cio-05º) alquilo", como grupo o parte de un grupo, significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada, es decir, que opcionalmente puede contener uno o mas dobles enlaces, que contiene de 10 a 50 atomos de carbono. Preferiblemente, la cadena es ramificada. Ejemplos incluyen, entre otros, los grupos 2-decenilo, undecanilo, 2, 3- 10 diundecenilo, 2-metildecenilo, 2, 3-dimetildecenilo, 2-metilun-5-decenilo, -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) • El termino "biodiesel" se refiere a un biocombustible liquido que se obtiene a partir de lipidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, 15 mediante procesos industriales de esterificacion y transesterificacion. La expresión "opcionalmente sustituido por uno o mas" significa la posibilidad de un grupo de estar sustituido por uno o mas, preferiblemente por 1, 2, 3 6 4 sustituyentes, mas preferiblemente por 1, 2 6 3 sustituyentes y 20 aun mas preferiblemente por 1 6 2 sustituyentes, siempre que dicho grupo disponga de suficientes posiciones disponibles susceptibles de ser sustituidas. Si estan presentes, dichos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes y pueden estar situados sobre cualquier posición disponible. 25 A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras caracteristicas tecnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y caracteristicas de la invencion se desprenderan en parte de la descripción y en parte de la practica de la invencion. 30 La invencion se refiere pues a los compuestos de formula I segun se han definido anteriormente. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y 5 mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) • 10 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde Cyi se selecciona de benceno. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. 15 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde m representa un valor de 1 0 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 20 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; y 25 Cyi se selecciona de benceno. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente 30 cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; y n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 5 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -cH (c17H35) (c16H33) o -cH (c16H33) (c16H33) ; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 10 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi se selecciona de benceno; Y 15 n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi se selecciona de benceno; Y 20 m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 25 n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. 30 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; 5 Cyi se selecciona de bencen0; Y n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 10 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; n representa un valor de 0 0 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; 15 y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 20 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, Y mas preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; 25 Cyi se selecciona de bencen0; Y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 30 donde: Cyi se selecciona de benceno; n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. 5 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, y mas 10 preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; Cyi se selecciona de benceno; n representa un valor de 0 6 1, y preferiblemente n representa un valor de 0; y 15 m representa un valor de 1 6 2, y preferiblemente m representa un valor de 1. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 20 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 25 cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, 5 donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha 10 donde: cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 15 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: (R2) n \Ri 1 HO3S R1 20 ha donde: cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo, preferiblemente cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16F133) -CH (C16H33) (C16H33) ; cada R2 independientemente representa -S03H; y 5 n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. o En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y 10 es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo, donde (C10-050) alquilo esta opcionalmente 15 sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 20 En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. En otra realizacion la invencion se refiere a un compuesto de formula I, donde: 10 Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n HO3S donde: lib 15 R1 representa (C15-C40) alquilo, preferiblemente R1 representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) ; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1, preferiblemente n representa un valor de 0. 20 Asimismo, la presente invencion cubre todas las combinaciones posibles de las realizaciones particulares y preferidas descritas aqui arriba. En otra realizacion, la invencion se refiere a un compuesto de formula I seleccionado de: Ci7H35 HO3S Cl6H33 ;y C16H33 C16H33 C16H33 Cl6H33 HO S 5 Los compuestos de la presente invencion pueden formar complejos con disolventes en los que se hacen reaccionar o desde los que se hacen precipitar o cristalizar. Estos complejos se conocen como solvatos. Tal como se utiliza aqui, el termino solvato se refiere a un complejo de estequiometria 10 variable formado por un soluto (un compuesto de formula I) y un disolvente. Ejemplos de disolventes incluyen los disolventes farmaceuticamente aceptables como agua, etanol y similares. Un complejo con agua se conoce como hidrato. Los solvatos de los compuestos de la invencion (o sus sales) , incluyendo hidratos, quedan incluidos dentro del ambito de la invencion. 15 Los compuestos de formula I pueden existir en diferentes formas fisicas, es decir en forma amoría y formas cristalinas. Asimismo, los compuestos de la presente invencion pueden tener la capacidad de cristalizar de mas de una forma, una caracteristica que se conoce como polimorfismo. Los polimorfos 20 se pueden diferenciar por varias propiedades fisicas bien conocidas por los entendidos en la materia como por ejemplo sus difractogramas de rayos X, puntos de fusion o solubilidad. Todas las formas fisicas de los compuestos de formula I, incluyendo todas sus formas polimorficas ("polimorfos") , quedan incluidas dentro del ambito de la presente invencion. 25 Los compuestos de formula I pueden obtenerse siguiendo los procedimientos descritos a continuación. Como sera evidente para un expert° en la materia, el metodo preciso utilizado para la preparacion de un compuesto dado puede variar en función de su estructura quimica. Asimismo, en alguno de los procedimientos que se detallan a continuacion puede ser necesario o conveniente proteger los grupos reactivos o labiles 5 mediante grupos protectores convencionales. Tanto la naturaleza de dichos grupos protectores como los procedimientos para su introducción y eliminacion son bien conocidos y forman parte del estado de la tecnica (vease por ejemplo, Wuts P.G.M y Greene T.W., "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis", John Wiley & Sons, 4th edition, 2006) . 10 Siempre que este presente algun grupo protector, sera necesaria una posterior etapa de desproteccion, que se realiza en las condiciones habituales en sintesis organica, como las descritas en la referencia mencionada mas arriba. 15 Excepto que se indique lo contrario, en los metodos que se describen a continuación los significados de los distintos sustituyentes son los significados descritos anteriormente en relacion con un compuesto de formula I. 20 En general, los compuestos de formula I se pueden obtener por el metodo descrito en el esquema 1: 0 (Ri) ml-cyi ! ( ± R5x a R4 OH (R1) m-i—CYl*R5 R4 IV v VI R5 C (Ri ) m-i—CY1— R4 VII R5 (R1 ) m-i—CY1— ( R4 VIII 25 Esquema 1 b d (R2) n 6Y I-103S 1--- (R1) m i donde R1, R2, n y m tienen el significado descrito anteriormente en relacion con un compuesto de formula I, X representa un grupo halogen° y R4 y R5 independientemente representan (C10-050) alquilo opcionalmente sustituido 5 por uno o mas R3 (donde R3 tiene el significado descrito anteriormente en relacion con un compuesto de formula I) . En una primera etapa (etapa a) , un compuesto de formula IV reacciona con un compuesto de formula V en presencia de magnesio y yodo en un 10 disolvente, preferiblemente eter dietilico para obtener un compuesto de formula VI. En una etapa b, un compuesto de formula VI se transforma en un compuesto de formula VII en presencia de un acid°, tal como pTs0H calentando, 15 preferiblemente a reflujo, y en presencia de un disolvente, tal como tolueno. En la etapa c, se produce una reduccion de un compuesto de formula VII en presencia de un agente reductor, tal como H2, Pd/C, en un disolvente, tal como etanol o tetrahidrofurano, preferiblemente a una temperatura de entre 20 20 °C y 40 °C obteniendose un compuesto de formula VIII. En la etapa d, un compuesto de formula VIII reacciona en presencia de un acid°, tal como acid° sulfuric° fumante al 20%, en un disolvente, tal como diclorometano, para obtener un compuesto de formula I. 25 Como se ha mencionado anteriormente, la invencion describe derivados de acid° sulfonico activos en reacciones de esterificacion y de transesterificacion que, en consecuencia, pueden catalizar la transformacion de aceites y grasas naturales en biodiesel. Particularmente, la invencion se 30 refiere a un compuesto de un tamano y estructura molecular adecuada para ser miscible con los aceites o grasas que forman la fase oleosa en la mezcla reaccionante en las reacciones de transesterificacion. Como consecuencia de que el compuesto sea soluble en la fase oleosa de la mezcla reaccionante, la reaccion de transesterificacion transcurre mayoritariamente en esta fase y la velocidad de reacción es mucho mayor que en el caso de las transesterificaciones catalizadas con acidos minerales en las que la 5 reaccion transcurre en la fase alcoholica, en cuyo caso la velocidad de reacción esta limitada por la velocidad de transferencia de materia del aceite desde la fase oleosa a la fase alcoholica. Este catalizador es capaz de catalizar esta transesterificacion a 10 temperaturas de 60 °C, con un rendimiento proximo al 100%, en menos de 6 horas. El caracter acid° de este catalizador le permite trabajar con materias primas de bajo coste conteniendo un significativo porcentaje de acidos grasos libres y de agua. 15 Las siguientes figuras y ejemplos se proporcionan a modo de ilustracion, y no se pretende que sean limitativos de la presente invencion. BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS 20 Figura 1. En la Figura 1 se muestra una comparativa de las conversiones a FAME conseguida con los tres catalizadores de los ejemplos 1, 2 y 3. EJEMPLOS 25 Ejemplo 1: Sintesis de acid° 4- (tetratriacontano-17-il) bencenosulfonico Ci7F135 HO3S Cl6H33 Una solucion de 1-feniloctadecano-1-ona (26, 5 g, 77 mmol) en dietileter (100 mL) se afiadio gota agota a un reactivo de Grignard preparado a partir de una mezcla de 1-iodohexadecano (2, 0 g, 5, 7 mmol) y 1-clorohexadecano (27, 6 g, 106 mmol) con virutas de magnesio (7, 5 g) y un pequefio cristal de iodo en eter (80 mL) . Despues de la adicion, la mezcla reaccionante se agito a temperatura ambiente durante 12 h. A continuacion la mezcla se trato con 5 hielo y se acidifico con HCI 2M. Se descarto la fase acuosa y la fase organica se sec6 con Na2SO4 y el disolvente se evapor6 a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatografia en columna con gel de silice utilizando cloruro de metileno como eluyente, produciendo el correspondiente alcohol 17-feniltetratriacontan-17-ol, como un solid° blanco 10 (37, 4 g, 85 % de rendimiento) . Este alcohol (13, 7 g, 24 mmol) y una cantidad catalitica de acid° p-toluensulf onico (162 mg, 0, 94 mmol) se sometieron a reflujo con tolueno (280 mL) hasta que se elimino todo el agua. La mezcla se lavo con NaHCO3 15 acuoso y el tolueno se evapor6 a presión reducida. El residuo crudo se purifico mediante cromatografia en columna con hexano como eluyente para producir 11, 0 g (83 % yield) del compuesto deshidratado. Este compuesto insaturado (11, 0 g, 19, 9 mmol) se disolvio en THF (40 mL) y se hidrogen6 (4 bar) en presencia de Pd/C (5%) (450 mg) a temperatura ambiente. Despues 20 de 12 horas, el catalizador se filtro y se retiro el solvente. La percolacion con gel de silice produjo el esperado hidrocarburo saturado, tetratriacontan-17- ilbenceno (9, 40 g, 85%) . Finalmente se afiadio acid° sulfuric° fumante (20% SO3, 6, 8 g) a una 25 solucion de tetratriacontan-17-ilbenceno (9, 40 g, 17 mmol) en CH2Cl2 (100 mL) seco. Despues de agitar 5 minutos, el analisis 1H NMR de una alicuota revelo que la reaccion habia finalizado. Se afiadio entonces hielo a la mezcla de reacción y se separaron las fases. La capa organica se sec6 sobre celulosa y el solvente se separ6 a presion reducida para conseguir 10, 5 g 30 (98%) del compuesto deseado, como un solid° blanco. p.f. 33-35°C. 1H NMR (200 MHz, CDCI3) : 6 = 7, 74 (d, J = 8, 0 Hz, 2H) ; 7, 16 (d, J = 8, 0 Hz, 2H) ; 2, 50 (m, 1H) ; 1, 50 (m, 4H) ; 1, 25 (s, 58H) ; 0, 88 (t, J = 6, 6 Hz, 6H) ; 13C NMR (50 MHz, CDCI3) : 6 = 151, 1; 138, 7; 128, 2; 126, 3; 46, 3; 36, 9; 32, 2; 30, 0; 29, 8; 29, 6; 27, 8; 22, 9; 14, 3; IR (nujol) : v= 3409, 2916, 2851, 5 1735, 1469, 1378, 1150, 1041, 1002 cm-1; HR-MS: miz=679, 5065, calculada para C40H73Na203S [M-H+Na]+Na+: 679, 5070. 10 Ejemplo 2: Sintesis de acid° 4-octadecilbencenosulfonico HO3S Cl8H37 En primer lugar se prepara el cloruro de acid° del acid° estearico para lo cual se refluye acid° estearico (13, 0 g, 45, 6 mmol) en cloruro de tionilo (30 mL) hasta que dejen de salir burbujas. Evaporar a presion reducida para 15 obtener el cloruro de acid° (13, 8 g, 100%) , el cual se hace reaccionar con benceno (30 mL) y AlC13 (8, 0 g, 60 mmol) a 0 °C. Despues se afiade sobre una disolucion 1:1 HCl/H20. El compuesto, 1-feniloctadecano-1-ona, se purifica por cromatografia sobre gel de silice con hexano y cloruro de metileno. 20 En el siguiente paso, se refluyen durante 10 minutos la cetona obtenida (2, 0 g, 5, 8 mmol) con Zn (6, 0 g, 91, 7 mmol) , en presencia de acid° metanosulfonico (10 mL) y acid° acetic° (10 mL) . A continuación, si quedan restos del doble enlace, puede ser necesario afiadir acid° 25 metacloroperbenzoico en cloruro de metileno para generar el ep6xido, y Ilevar a cabo la purificacion por cromatografia en gel de silice con hexano. Se obtiene asi octadecilbenceno (1.5 g, 70 %) . En el ultimo paso, se afiade acid° sulfuric° fumante (20 % SO3, 6, 7 g) sobre 30 una disolucion de octadecilbenceno (5.6 g, 16.9 mmol) en cloruro de metileno seco (50 mL) . Posteriormente se afiade hielo, se separa la fase organica y se seca con papel. Por ultimo se evapora a presión reducida la fase organica obteniendo el compuesto deseado (6, 8 g, 98 %) . 5 Ejemplo 3: Sintesis de acid° 2, 4-di (tritriacontan-17-Mbencenosulfonico C16H33 C16H33 C16H33 C 6H33 HO3S Una disolucion de isoftalato de dimetilo (3, 9 g, 20, 2 mmol) en dietileter (30 10 mL) se afiadio gota a gota a un reactivo de Grignard preparado a partir de una mezcla de 1-iodohexadecano (2, 1 g, 6 mmol) y 1-clorohexadecano (28, 4, 109 mmol) , virutas de magnesio (8.0 g) y un pequefio cristal de iodo en eter (80 mL) . Despues de la adicion, la mezcla resultante se agito durante 12 horas a temperatura ambiente. A continuacion, la mezcla de reaccion se 15 trabajo de la misma manera que en el caso del ejemplo 1, produciendo el correspondiente diol 17, 17- (1, 3-fenilen) ditriatriacontan-17-ol (19, 0 g, 89 %) . Este diol (17, 0 g, 16, 5 mmol) se deshidrato con acid° p-toluensulfonico a reflujo en tolueno, siguiendo el mismo procedimiento que en el ejemplo 1, 20 generando el hidrocarburo insaturado (16, 0 g, 96 %) . La hidrogenacion de este compuesto (7, 0 g, 7, 0 mmol) se Ilevo a cabo en THF (40 mL) con una presión de hidr6geno de 4 bares a 40 °C con Pd/C (5 %) (500 mg) en 12 horas. El catalizador se separ6 por filtracion, el disolvente se evapor6 y el residuo se purifico por percolacion a traves de una columna de silica gel 25 (hexano como eluyente) para producir el hidrocarburo saturado, 1, 3- di (tritriacontan-17-il) benceno (6, 1 g, 86 %) . La sulfonacion de este compuesto (6, 1 g, 6 mmol) se Ilevo a cabo en las condiciones descritas previamente en el ejemplo 1, produciendo el cornpuesto esperado (6, 2 g, 96 %) como un solid° blanco. 5 p.f. 79-80°C. 1H NMR (200 MHz, CDCI3) : 6= 7, 85 (d, J = 8, 4 Hz, 2H) ; 7, 14 (s, 1H) ; 7, 00 (d, J= 8, 4 Hz, 2H) ; 2, 51 (m, 2H) ; 1, 60 (m, 8H) ; 1, 25 (s, 112H) ; 0, 88 (t, J = 6, 4 Hz, 12H) ; 13C NMR (50 MHz, CDCI3) : 6 = 151, 8; 146, 5; 135, 7; 128, 2; 127, 7; 124, 9; 50, 9; 46, 2; 40, 6; 37, 1; 36, 9; 32, 2; 30, 4; 30, 0; 29, 9; 29, 6; 27, 8; 27, 6; 22, 9; 14, 3; IR (nujol) : v= 3403, 2916, 2365, 1599, 1456, 1378, 10 1314, 1164, 1074, 1002, 892, 710 cm-1; HR-MS: miz=1128, 0108, calculado para C72H13803S [M-H-FNa]Na+: 1128, 0078. Ejemplo 4: Aplicacion del catalizador en la sintesis de biodiesel 15 Se ha estudiado el efecto de algunas variables de operacion en el rendimiento de la reaccion. Se ha utilizado como triglicerido aceite de girasol comestible comercial y como alcohol metanol con una pureza superior al 99, 8%. El catalizador empleado corresponde al compuesto sintetizado en el ejemplo 1. 20 Los experimentos se han realizado con diferentes valores de las siguientes condiciones de operación: temperaturas desde 40 a 80 °C, la relacion molar inicial entre metanol y triglicerido ha variado desde 1, 24 al 24, 76 y el porcentaje en moles de catalizador del 1 al 11% con respecto al triglicerido. 25 Las reacciones de transesterificacion se han realizado en viales cerrados de 20 ml agitados y termostatados en los que siempre se partio de 5 gramos de aceite y las proporciones correspondientes de catalizador y metanol fueron segun la tabla de experimentos (Tabla 1) en la que se recoge tambien en la 30 ultima columna la conversion a ester metilico de acid° graso (Fat acid methyl esther, FAME) Valores codificados Valores Reales Metanol (mol Catalizador Conversion Tempe-Tempe- Meta- Catali- por (% molar FAME, % ratura ratura nol zador cada respecto al 7 horas °C mol de aceite) aceite) 0 1, 68 0 50 24, 76 6 60 -1 1 1 40 20 9 48 0 0 0 50 13 6 64 1 1 -1 60 20 3 79 -1, 68 0 0 33, 2 13 6 25 -1 -1 -1 40 6 3 20 0 0 0 50 13 6 60 1 1 1 60 20 9 89 1 -1 -1 60 6 3 62 0 0 1, 68 50 13 11, 04 86 -1 1 -1 40 20 3 19 0 -1, 68 0 50 1, 24 6 39 0 0 -1, 68 50 13 0, 96 11 0 0 0 50 13 6 66 1 -1 1 60 6 9 88 1, 68 0 0 66, 8 13 6 94 0 0 0 50 13 6 61 -1 -1 1 40 6 9 60 0 0 0 50 13 6 61 Tabla 1 5 En la tabla 1 se puede comprobar que con el catalizador del ejemplo 1 se pueden alcanzar rendimientos superiores al 90% a aproximadamente 67 °C en 7 horas. Las muestras se han analizado mediante 1H RMN. Se han sometido estos resultados a regresión lineal multiple y se ha obtenido el siguiente modelo que permite predecir la conversion en funcion de los valores codificados de las variables de operación. 10 FAME = 33, 1 + 16, 3.T + 12, 13.Cat + 4, 0.T.Cat 15 Siendo FAME el porcentaje de conversion a biodiesel, y T y Cat los valores, en unidades codificadas segun la Tabla 1, de la temperatura y del porcentaje en moles de catalizador con respecto al aceite respectivamente. Ejemplo 5: Conversiones a FAME En la Figura 1 se muestra una comparativa de las conversiones a FAME conseguida con los tres catalizadores de los ejemplos 1, 2 y 3 cuya sintesis 20 se ha descrito anteriormente. La proporción de metanol a triglicerido fue 6/1 y la temperatura 60 °C.

Claims

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1. Compuesto de formula I: 5 (RA HO3S donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (C10- 10 C50) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5, 15 con la condicion de que cuando Cyi representa benceno, n representa 0, m representa 1 y R1 esta situado en 4- respecto al grupo -S03H, entonces R1 representa (Cio-050) alquilo de cadena ramificada, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3. 2.

2. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo. 2.

3. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 0 2, donde cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo.

4. Un compuesto segun la reivindicacion 3, donde cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) •.

5. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde Cyi 30 se selecciona de benceno. .

6. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde n representa un valor de 0 6 1. .

7. Un compuesto segun la reivindicacion 6, donde n representa un valor de 0. 1.

8. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde m representa un valor de 1 6 2.

9. Un compuesto segun la reivindicacion 8, donde m representa un valor de 1.

10. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde: 15 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 20 cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (C10- C5º) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1. 2.

11. Un compuesto segun la reivindicacion 10, donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (RA .R1 1 R1 ha donde: 5 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1.

12. Un compuesto segun la reivindicacion 11, donde: 10 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 15 cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1.

13. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde: 20 Cyi representa benceno; y es de formula Ilb: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo, donde (C10-050) alquilo esta opcionalmente 5 sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1. 1.

14. Un compuesto segun la reivindicacion 13, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n HO3S lib 15 donde: R1 representa (C10-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1. 2.

15. Un compuesto segun la reivindicacion 14, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C15-C40) alquilo; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1. 10 1.

16. Un compuesto segun la reivindicacion 1, seleccionado de: Ci7F135 HO S Cl6H33 Cl6H33 ;y C16H33 C16H33 Cl6H33 HO .

17. Uso de un compuesto de formula III como catalizador: (R2) n I C) 11 HO3S (1Ri ) m III donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5.

18. Uso del compuesto segun la reivindicacion 17, como catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion.

19. Uso del compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 17 6 18, 10 como catalizador en procesos de transformación de aceites o grasas en biodiesel.

20. Procedimiento para la obtención de biodiesel mediante la transesterificacion de un aceite o grasa con un alcohol de cadena corta (Ci-15 C6) , caracterizado porque el catalizador utilizado es un compuesto descrito segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16. 20 2.

21. Procedimiento segun la reivindicacion 20, caracterizado porque el aceite o grasa es de origen natural.

22. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 20 6 21, caracterizado porque el aceite o grasa se puede seleccionar entre un aceite comestible, un aceite no comestible, un aceite residual, una grasa animal, o mezclas de los mismos.

23. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque el proceso de transesterificacion transcurre a temperaturas mayores que 10 °C y menores que 150 °C.

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1. Compuesto de formula I: 5 (RA HO3S donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (C10- 10 C50) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5, 15 con la condicion de que cuando Cyi representa benceno, n representa 0, m representa 1 y R1 esta situado en 4- respecto al grupo -S03H, entonces R1 representa (Cio-050) alquilo de cadena ramificada, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3. 2.

2. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo. 2.

3. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 0 2, donde cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo.

4. Un compuesto segun la reivindicacion 3, donde cada R1 independientemente representa -CH (C17H35) (C16H33) o -CH (C16H33) (C16H33) •.

5. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde Cyi 30 se selecciona de benceno. .

6. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde n representa un valor de 0 6 1. .

7. Un compuesto segun la reivindicacion 6, donde n representa un valor de 0. 1.

8. Un compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde m representa un valor de 1 6 2.

9. Un compuesto segun la reivindicacion 8, donde m representa un valor de 1.

10. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde: 15 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 20 cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (C10- C5º) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1. 2.

11. Un compuesto segun la reivindicacion 10, donde: Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (RA .R1 1 R1 ha donde: 5 cada R1 independientemente representa (Cio-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1.

12. Un compuesto segun la reivindicacion 11, donde: 10 Cyi representa benceno; y es de formula ha: HO3S (R2) n R1 ha donde: 15 cada R1 independientemente representa (C15-C40) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1.

13. Un compuesto segun la reivindicacion 1, donde: 20 Cyi representa benceno; y es de formula Ilb: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C10-050) alquilo, donde (C10-050) alquilo esta opcionalmente 5 sustituido por uno o mas R3; cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; y n representa un valor entre 0 y 1. 1.

14. Un compuesto segun la reivindicacion 13, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n HO3S lib 15 donde: R1 representa (C10-050) alquilo; cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1. 2.

15. Un compuesto segun la reivindicacion 14, donde: Cyi representa benceno; y es de formula lib: (R2) n \Ri 1 HO3S lib donde: R1 representa (C15-C40) alquilo; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; y n representa un valor entre 0 y 1. 10 1.

16. Un compuesto segun la reivindicacion 1, seleccionado de: Ci7F135 HO S Cl6H33 Cl6H33 ;y C16H33 C16H33 Cl6H33 HO .

17. Uso de un compuesto de formula III como catalizador: (R2) n I C) 11 HO3S (1Ri ) m III donde: Cyi representa benceno, naftaleno, antraceno o fenantreno; cada R1 independientemente representa (C10-050) alquilo, donde (Cio-050) alquilo esta opcionalmente sustituido por uno o mas R3; 5 cada R2 independientemente representa -S03H; cada R3 independientemente representa halogeno; n representa un valor entre 0 y 4; y m representa un valor entre 1 y 5.

18. Uso del compuesto segun la reivindicacion 17, como catalizador en reacciones de esterificacion o de transesterificacion.

19. Uso del compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 17 6 18, 10 como catalizador en procesos de transformación de aceites o grasas en biodiesel.

20. Procedimiento para la obtención de biodiesel mediante la transesterificacion de un aceite o grasa con un alcohol de cadena corta (Ci-15 C6) , caracterizado porque el catalizador utilizado es un compuesto descrito segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16. 20 2.

21. Procedimiento segun la reivindicacion 20, caracterizado porque el aceite o grasa es de origen natural.

22. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 20 6 21, caracterizado porque el aceite o grasa se puede seleccionar entre un aceite comestible, un aceite no comestible, un aceite residual, una grasa animal, o mezclas de los mismos.

23. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque el proceso de transesterificacion transcurre a temperaturas mayores que 10 °C y menores que 150 °C.

Search Report

ES-2393352_B1

Clasificación:
C07C309/28 (2006.01)
B01J31/02 (2006.01)
C11C3/00 (2006.01)

El presente informe ha sido realizado para las siguientes reivindicaciones: TODAS
Fecha de realización del informe: 13.09.2012
Examinador: N. Martín Laso

Categoría	Documentos citados	Reivindicaciones afectadas
X	Base de datos Registry [recuperado el 03.09.2012]. STN International, Columbus, Ohio (EEUU). Compuesto con RN 1246397-47-6. Fecha de entrada en Registry 10.10.2010.	1-3,5-9,13-15
X	Base de datos Registry [recuperado el 03.09.2012]. STN International, Columbus, Ohio (EEUU). Compuesto con RN 365453-14-1. Fecha de entrada en Registry 30.10.2001.	1-3,5-8,10-12
X	US 5536424 A (DELFORT BRUNO et al.) 16.07.1996. columna 1, líneas 1-13; columna 2, líneas 5-25.	1-3,5-8,10-12
X	US 7464580 B2 (OAKLAND UNIVERSITY) 16.12.2008. figura 1; reivindicaciones 1-3.	1,2,5-9,13-14
X	US 1170468 A (TWITCHELL ERNST) 01.02.1916. columna 1, líneas 9-13,53-55.	1-3,6-9,17
X	US 4695411 A (STERN ROBERT et al.) 22.09.1987. columna 2, líneas 45-58; columna 3, líneas 1-57.	17-23
X	"Sulfonic acids". Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. [En línea], 18.04.2010 [recuperado el 03.09.2012]. Recuperado de Internet <http://es.scribd.com/doc/30122688/Sulfonic-Acids>. Ver apartado 10.1, párrafo 2, figuras 11 y 12.	17,18

Categoría de los documentos citados
X: de particular relevancia		O: referido a divulgación no escrita
Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría		P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud
A: refleja el estado de la técnica		E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud

CLASIFICACIÓN OBJETO DE LA SOLICITUD

Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)

C07C, B01J, C11C

Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados)

INVENES, EPODOC, WPI, XPESP, NPL, CAS.

Written Opinion

ES-2393352_B1

Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 13.09.2012

Declaración
Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986)	Reivindicaciones	4, 16	SÍ
	Reivindicaciones	1-3, 5-15, 17-23	NO
Actividad inventiva (Art. 8.1 LP 11/1986)	Reivindicaciones	4, 16	SÍ
	Reivindicaciones	1-3, 5-15, 17-23	NO

Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986) .

Base de la Opinión.-

La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica.

1. Documentos considerados.-

A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión.

Documento	Número Publicación o Identificación	Fecha Publicación
D01	Base de datos Registry [recuperado el 03.09.2012]. STN International, Columbus, Ohio (EEUU) . Compuesto con RN 1246397-47-6.	10.10.2001
D02	Base de datos Registry [recuperado el 03.09.2012]. STN International, Columbus, Ohio (EEUU) . Compuesto con RN 365453-14-1.	30.10.2001
D03	US 5536424 A (DELFORT BRUNO et al.)	16.07.1996
D04	US 7464580 B2 (OAKLAND UNIVERSITY)	16.12.2008
D05	US 1170468 A (TWITCHELL ERNST)	01.02.1916
D06	US 4695411 A (STERN ROBERT et al.)	22.09.1987

2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración

La solicitud se refiere a ácidos sulfónicos aromáticos de formula general I, al uso de ácidos sulfónicos de formula general III como catalizadores y a un procedimiento para la obtención de biodiesel mediante la transesterificación de aceites o grasas en el que se utiliza como catalizador un compuesto de formula general I o III.

Los documentos D01 y D02 divulgan ácidos bencensulfónicos sustituidos en para por una cadena alquílica ramificada de 38 C y 24C respectivamente, compuestos cuya fórmula es concordante con la de los compuestos I y IIb definidos en la solicitud cuando n=0 (Resumen) .

La invención definida en las reivindicaciones 1-3, 5-9 y 13-15 se encuentra recogida en cualquiera de los documentos D01 y D02 , careciendo por tanto de novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) .

El documento D03 divulga ácidos becensulfónicos que presentan dos sustituyentes R1 y R2. Entre otras posibilidades los sustituyentes R1 y R2 pueden ser cadenas alquílicas ramificadas de 8-36 C, concordando así con las formulas generales I y IIa definidas en la solicitud. Dichos compuestos se utilizan como aditivos de fuel o para la preparación de productos coloidales (columna 1, líneas 1-13; columna 2, líneas 5-25) .

En consecuencia, la invención definida en las reivindicaciones 1-3, 5-8 y 10-12 carece de novedad a la vista de dicho documento.

El documento D04 divulga el ácido dodecilbencen sulfónico, compuestos cuya fórmula es concordante con la de los compuestos I y IIb definidos en las reivindicaciones 1 y 13 cuando n es 0 y R1 es una cadena alquílica ramificada (Figura 1; reivindicaciones 1-3) .

Por lo tanto, la invención definida en las reivindicaciones 1, 2, 5-9 y 13-14 carece de novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) .

El documento D05 divulga el ácido naftalenesteáro sulfonico, cuya fórmula es concordante con la de los compuestos de formula general I y III definidos en las reivindicaciones 1 y 17 cuando el grupo Cy1 es un naftaleno, n representa 0, m representa 1 y el grupo R1 es una cadena alquílica de 18C. Dicho compuesto se utiliza como catalizador en reacciones de hidrólisis de grasas para la obtención de glicerina y ácidos grasos (columna 1, líneas 9-13 y 53-55) .

La invención tal y como se encuentra definida en las reivindicaciones 1-3, 6-9 y 17 de la solicitud carece de novedad a la vista de dicho documento D05 (Art. 6.1 LP 11/1986) .

El documento D06 divulga el uso de ácidos dodecilbencen y diodecilbencen-sulfónicos (compuesto concordante con la formula general III definida en la solicitud) como catalizadores para llevar a cabo la reacción de transesterificación de aceites

o grasas de origen vegetal o animal con monoalcoholes de 1-5C. La reacción de transesterificación transcurre a una temperatura de 80-130º C (columna 2, líneas 45-58; columna 3, líneas 1-57) .

Por lo tanto, la invención tal y como se encuentra definida en las reivindicaciones 17-23 de la solicitud carece de novedad a la vista de dicho documento D06 (Art. 6.1 LP 11/1986) .

El documento D07 divulga el uso de los reactivos Twitchell (compuestos concordantes con la formula general III definida en la reivindicación 17 de la solicitud) como catalizadores en reacciones de esterificación (apartado 10.1, párrafo 2, figuras 11 y 12) .

En consecuencia, la invención definida en las reivindicaciones 17 y 18 carece de novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) .

En relación a las reivindicaciones 4 y 16, no se han encontrado en el estado de la técnica documentos que divulguen o dirijan al experto en la materia hacia ácidos sulfónicos de formula general I en los que los sustituyentes R1 sean un grupo ramificado CH (C17H35) (C16H33) o CH (C16H33) (C16H33) , donde dichas cadenas ramificadas confieren a los ácidos sulfónicos una determinada lipofilia, actuando como catalizadores de las reacciones de transesterificación con rendimientos próximos al 100% y en tiempos de reacción cortos.

Por lo tanto la invención definida en las reivindicaciones 4 y 16 es nueva y posee actividad inventiva (Art. 6.1 y 8.1 LP 11/1986) .